9.3 固态相变(1)
固体材料的组织、结构在温度、压力、成分改变时所发生的转变称为固态相变。材料科学研究中的固态相变主要是指温度发生改变而产生的相变。固态相变主要包括下列三种基本变化:①晶体结构的变化。如纯金属的同素异构转变、固溶体的多形性转变、马氏体相变;②化学成分的变化,如单相固溶体的调幅分解,其特点是只有成分转变而无相结构的变化;③有序程度的变化,如合金的有序化转变,即点阵中原子的配位数发生变化,以及与电子结构变化相关的转变(磁性转变、超导转变)。
固态相变与液体凝固过程一样,也符合最小自由能差原理。相变的驱动力也是新相与母相间的体积自由能差,大多数固态相变也包括形核和生长(成长、长大)两个阶段,而且驱动力也是靠过冷度来获得,过冷温度对形核、生长的机制和速率都会发生重要影响,但是,与液-固相变、气-液相变、气-固相变相比,固态母相相变时的母相是晶体,其原子呈一定规则排列,而且原子的键合比液态时牢固,同时母相中还存在着空位、位错和晶界等一系列晶体缺陷,新相-母相之间存在界面。
9.3.1 固态相变的特点
大多数固态相变与结晶过程一样,是通过形核和长大完成的,固态相变的驱动力是新相和母相的自由能差。由于新相和母相都是晶体,所以表现出有别于液体结晶的一系列特点。
1. 相界面
固态相变中,新旧两相之间总是要形成界面的。按界面原子的排列特点可分为以下几种界面,即共格界面(coherent interface)、半共格界面、(部分共格界面)和非共格界面,如图9-9所示。界面结构对相变时的形核、长大过程以及相变后的组织形态都有很大影响。
(1)共格界面
如果界面上的原子同时属于两相,即两相晶格在界面上彼此完全衔接,界面上的原子为两相共有,便可形成如图9-9 (a)所示的共格界面。由于两相晶体结构(至少在点阵常数上)总会有所差异,因此在共格界面两侧必然存在一定的弹性应力场,其大小取决于相邻两相界面原子间距的相对差值δ=(αβ-αα)/αα。δ越大,弹性应变能也越大。但是,共格界面的界面能很低。
(2)半共格界面
δ增大到一定程度时,相界面不可能继续维持完全共格。为了使界面上的原子大部分仍为两相共有,必须由一系列调配位错调节,形成如图9-9 (b)所示的半共格(或部分共格)界面。半共格界面的界面能和弹性应变能介于共格界面和非共格界面之间。
(3)非共格界面
当δ很大时,界面处两相原子根本无法匹配,只能形成如图9-9(c)所示的非共格界面。这种界面由不规则排列的原子构成,厚度约为3~4个原子层,其性质与大角度晶界相似,界面能较高而弹性应变能很小。
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